對于難溶或微溶性鹽如碳酸鈣在沉淀前必須出現(xiàn)一定的過飽和度才能析出沉淀。那么，在碳酸鈣發(fā)生沉淀析出的pH（PH儀表）就稱為碳酸鈣臨界pH值，以pHc表示。如果把pHc和用計算得到的pHs作一比較，可發(fā)現(xiàn) pHc>pHs。pHc可用實驗方法求得。
當水的實際pH（PH儀表）值超過它的pHc時即結垢，小于pHc時就不發(fā)生結垢。臨界pH相當于飽和指數(shù)中的pHs，不同的是pHs是計算值，而pHc是實驗測定值，在計算pHs時許多因素未考慮進去，而實測的pHc因是實驗數(shù)據(jù)已包括各種影響因素在內，其數(shù)值顯然要比pHs值高。據(jù)實驗測定結果，在實際操作中水的pH值，一般可以用 pHc=pHs+(1.7~2.0)。
臨界pH值高于飽和pH值，也就是說臨界pH允許冷卻水在更高的鈣離子濃度和堿度下運轉，不過在實際操作中，由于pH（合泰PH儀表）值、水溫和水質等方面的波動，因此不能在這個極限上操作。
